A、原电池正极上得电子发生还原反应，故A错误；
B、用惰性电极电解NaCl溶液的电解方程式为2NaCl+2H 2O
电解
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2NaOH+H 2↑+Cl 2↑，根据方程式知，氢气和氯气的体积之比为1：1，故B错误；
C、用铜作电极电解稀硫酸，刚开始时，阳极上铜失电子，阴极上氢离子得电子，所以可能发生反应：Cu+H 2SO 4
电解
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CuSO 4+H 2↑，故C正确；
D、用惰性电极电解稀硫酸的过程中，阳极上析出氧气，阴极上析出氢气，实则电解水，溶液的溶质不变，溶剂的量减少，导致溶液中氢离子浓度增大，pH减小，故D错误．
故选C．