解题思路：根据小正方体拼组大正方体的方法可知：拼成大正方体的小正方体个数是一个立方数，由此只要求出100以内的最大的立方数即可解答．
43=64，53=125，
所以100以内的最大立方数是：64，
所以拼成的最大正方体中小正方体的个数是64个，
故这个正方体的体积是：1×1×1×64=64（立方厘米），
答：这个最大的正方体的体积是64立方厘米．
故答案为：64．
点评：
本题考点： 简单的立方体切拼问题；长方体和正方体的体积．
考点点评： 此题考查了能够拼组成大正方体的小正方体个数是立方数这一性质的灵活应用，大正方体的体积就是这些小正方体的体积之和．