解题思路：A、根据NaOH和HCl恰好反应时生成强酸强碱盐，溶液呈中性；
B、根据滴定过程酸过量来分析；
C、根据滴定终点的判断方法；
D、NaOH和醋酸恰好反应时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，若要呈中性，则醋酸过量．
A、NaOH和HCl恰好反应时，消耗20mlNaOH溶液，生成强酸强碱盐，溶液呈中性，故A正确；
B、滴定过程酸过量时，c（Cl-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-），故B错误；
C、用酚酞作指示剂进行中和滴定时，当溶液由无色变为红色时，且30秒内不褪色，停止滴定，故C错误；
D、NaOH和醋酸恰好反应时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以滴定到pH=7时，a＜20.00，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．
考点点评： 本题考查了常见的实验操作，注意过程的分析，难度不大，应注意相关知识的积累．