解题思路：A、只有自发的氧化还原反应才能设计原电池；
B、实验室研究反应条件对速率的影响，硫代硫酸钠稀溶液与稀硫酸反应，常根据溶液变浑浊的快慢判断反应速率；
C、二氧化硫的催化氧化是可逆反应；
D、催化剂能够降低反应的活化能，增大活化分子百分数，增大压强气体密度增大．
A、只有自发的氧化还原反应才能设计原电池，故A错误；
B、实验室研究反应条件对速率的影响，硫代硫酸钠稀溶液与稀硫酸反应，常根据溶液变浑浊的快慢判断反应速率，故B错误；
C、二氧化硫的催化氧化是可逆反应，2molSO2（g）与1molO2（g）不能完全转化，2SO2（g）+O2（g）⇌2SO3（g）△H＜-akJ/mol，故C错误；
D、催化剂能够降低反应的活化能，增大活化分子百分数，增大压强气体密度增大，所以使用合适催化剂或增大压强（减小体积）均增加了单位体积内活化分子数目，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 反应热和焓变；热化学方程式；化学反应速率的影响因素．
考点点评： 本题考查了原电池的原理、可逆反应的焓变、单位体积内活化分子数目增大的措施，题目难度中等．