解题思路：根据平行公理，垂线的定义，相交线的性质对各小题分析判断即可得解．
①同位角相等，错误，只有两直线平行，才有同位角相等；
②应为：在同一平面内，过一点有且只有一条直线与已知直线垂直，故本小题错误；
③应为：过直线外一点有且只有一条直线与已知直线平行，故本小题错误；
④三条直线两两相交，总有一个交点或三个交点，故本小题错误；
⑤若a∥b，b∥c，则a∥c，正确．
综上所述，正确的只有⑤共1个．
故选A．
点评：
本题考点： 平行公理及推论；相交线；垂线．
考点点评： 本题考查了平行公理，垂线的性质，以及相交线，是基础题，需熟记．