一,催化加氢
在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热(heat of hydrogenation,1mol不饱和烃氢化时放出热量).催化加氢的机理(改变反应途径,降低活化能):吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成.
(1)双键碳原子上烷基越多,氢化热越低,烯烃越稳定:
R2C=CR2 > R2C=CHR > R2C=CH2 > RCH=CH2 > CH2=CH2
(2)反式异构体比顺式稳定:
(3)乙炔氢化热为-313.8kJ•mol-1,比乙烯的两倍(-274.4kJ•mol-1)大,故乙炔稳定性小于乙烯.
炔烃加氢的控制
1,使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段.
2,使用不同的催化剂和条件,可控制烯烃的构型:
如使钯/碳酸钙催化剂被少量醋酸铅或喹啉钝化,即得林德拉(Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃;炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃.
炔烃催化加氢的意义:
——定向制备顺式或反式烯烃,从而达到定向合成的目的;
——提高烷烃(由粗汽油变为加氢汽油)或烯烃的含量和质量.
环烷烃的催化加氢
环烷烃催化加氢后生成烷烃,比较加氢条件知,环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷开环难度依次增加,环的稳定性依次增大.
二,催化氧化
无机化学中我想我就不说了吧!在有机化学中,在催化剂Pt、Pd、Ni等存在情况下进行的氧化反应,包括“加氧”,“去氢”两方面都算催化氧化.例如:
乙醇CH3CH2OH变成CH3CHO,属于去氢氧化,碳氧单键变成双键.
而乙醛到乙酸CH3CHO--CH3COOH,则是多了一个氧原子.加氧氧化.