解题思路：烷烃的一氯取代物只有一种，说明该烷烃中只有一种等效氢原子，根据等效氢原子的判断方法来回答．
此题有两个限制条件，满足第一个条件只要是含4个碳原子及其以上即可，满足第二个条件的烷烃烃分子中，同一个碳上的氢原子等效，连在同一个碳原子上的氢原子等效，具有镜面对称的碳原子上的氢原子等效，烷烃的一氯取代物只有一种，说明该烷烃中只有一种等效氢原子，符合这些条件的烷烃有：甲烷、乙烷、新戊烷、2，2，3，3四甲基丁烷等．综合起来，选C．
故选C．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查同分异构体，掌握等效氢原子的判断是解题的关键．