Question

铬,锰,铁,钴,镍的硫化物的性质

Answer 1

铬、锰、铁、钴、镍是周期系第四周期第B~ⅥⅧ族元素,它们都能形成多种氧化值的化合物.铬的重要氧化值为+3和+6；锰的重要氧化值为+2,+4,+6和+7；铁、钴、镍的重要氧化值都是+2和+3. Cr(OH)3是两性的氢氧化物.Mn(OH)2和Fe(OH)2都很容易被空气中的O2氧化,Co(OH)2也能被空气中的O2慢慢氧化.由于Co3+和Ni3+都具有强氧化性,Co(OH)3,Ni(OH)3与盐酸反应分别生成Co()Ⅱ和Ni()Ⅱ,并放出氯气.Co(OH)3和Ni(OH)3通常分别由Co()Ⅱ和Ni()Ⅱ的盐在碱性条件下用强氧化剂氧化得到,例如： 2Ni2+ + 6OH- + Br2 → 2Ni(OH)3(s) + Br-Cr3+和Fe3+都易发生水解反应.Fe3+具有一定的氧化性,能与强还原剂反应生成Fe2+. 酸性溶液中,Cr3+和Mn2+的还原性都较弱,只有用强氧化剂才能将它们分别氧化为Cr2O72-和MnO4-.利用Mn2+和NaBiO3的反应可以鉴定Mn2+. 在碱性溶液中,[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化为CrO42-.在酸性溶液中CrO42-转变为Cr2O72-.Cr2O72-与H2O2反应能生成深蓝色的CrO5,由此可以鉴定Cr3+. 在重铬酸盐溶液中分别加入Ag+,Pb2+,Ba2+等,能生成相应的铬酸盐沉淀. Cr2O72-和MnO4-都具有强氧化性.酸性溶液中Cr2O72-被还原为Cr3+.MnO4-在酸性、中性、强碱溶液中的还原产物分别为Mn2+,MnO2沉淀和MnO42-.强碱溶液中,MnO4-与MnO2反应也能生成MnO42-.在酸性甚至近中性溶液中,MnO42-歧化为MnO4-和MnO2.在酸性溶液中,MnO2也是强氧化剂. MnS,FeS,CoS,NiS都能溶于稀酸, MnS还能溶于HAc溶液.这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得.生成的CoS和NiS沉淀由于晶体结构改变而难溶于稀酸. 铬、锰、铁、钴、镍都能形成多种配合物.Co2+ 和 Ni2+与过量的氨水反应分别生成[Co(NH3)6]2+和[Ni(NH3)6]2+.[Co(NH3)6]2+不稳定容易被空气中的O2氧化为[Co(NH3)6]3+.Fe2+与[Fe(CN)6]3-反应,或Fe3+与[Fe(CN)6]4-反应,都生成深蓝色沉淀,分别用于鉴定Fe2+和Fe3+.酸性溶液中Fe3+与NCS- 反应也用于鉴定Fe3+.Co2+也能与NCS-反应,生成的[Co(NCS)4]2-不稳定,在丙酮等有机溶剂中较稳定,此反应用于鉴定Co2+.Ni2+与丁二酮肟在弱碱性条件下反应生成鲜红色的内配盐,此反应常用于鉴定Ni2+.