SO2属于角形分子,键角119.5°,S-O键长143pm.S采取sp2不等性杂化与两个O原子以σ键结合,还有一个p轨道与它们形成三中心4电子大
Π键.所以两个S-O键具有双键的特征.
由于S和O原子结构的特点,用一般的方法,不能画出SO2分子的电子式.但有的资料上是这样画SO2的电子式的；S与一个O原子形成S=O双键,S与另一个O则是采用配位键：其结构式是O=S→O.其电子式,由于在这里不好画出来,只有用结构式表示了.
为什么说不能用一般方法表示SO2是电子式?因为,从一般的推理,在SO2的分子里,两个O原子是等价的,怎么能一个是双键,一个是配位键?所以有人认为用共振论来解释：
O=S→O ←→ O←S=O,SO2的分子结构不属于其中的任何一种,而是在它们之间不断地转化,中间的是共振符号,它不等于可逆符号,和化学反应的可逆反应中两种分子结构有什么比例关系,.
由于S原子采用的是不等性的杂化,所以分子的S-O的键角也就不可能是120°,用价键理论解释是由于S原子上还有未共用的电子对,一般的来说,电子对、共价键的排斥力的大小是；
电子对-电子对＞电子对-化学键＞化学键-化学键.
所以在电子对的排斥力的作用下,S-O键被压缩,既比120度小.
SO3是平面三角形的分子,键角120°,键长也是143pm,和SO2中的S-O键的键长一样,这说明了什么问题?一是它们的化学键的类型是一样的,所以可以知道S也是sp2杂化,但是却是等性的杂化形式,S和O之间有σ键,还有的是四中心6电子的大Π键,用电子式画出它有一个
S=O双键,和两个S→O配位键.你可以在纸上试画一下,
这样化,S在中间,它旁边点三对电子对,三个O在它的外边呈三角形的关系,也是三对电子对,然后,注意的是,S和其中的一个O原子,形成的是双键,也就是,我们S和一个O的分别有两个电子实际是不成对的,所以它们可以形成双键,其中一个是σ键,一个是π键,而S的另四个电子是两对成对的电子,另外的两个O原子的6个电子则全部形成了3对电子,这样它们就空出了一个p轨道,由S提供电子对,O提供空轨道,形成了配位键.,将双键改成“=”,配位键改成“→”,未成键的电子对隐藏起来,最后就是SO3的结构式了.值得指出的是SO3往往是聚合分子,如α型的SO3分子是三聚分子.