解题思路：根据影响化学平衡移动的因素：温度、压强、浓度来回答．
反应X（g）+3Y（s）⇌2Z（g），△H＜0，是一个放热反应，所以升高温度，平衡逆向移动，降低温度，平衡正向移动，故①错误，②正确；
增大压强，平衡向着气体体积减小的方向即逆向进行，减小压强，平衡正向移动，故③错误；④正确；
加催化剂不会引起化学平衡的移动，故⑤错误；分离出Z，即减小生成物的浓度，平衡正向移动，故⑥正确．
故选A．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查学生化学平衡移动原理知识，可以根据所学知识来回答，难度不大．