解题思路：勒夏特列原理为：如果改变影响平衡的条件之一，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动．使用勒夏特列原理时，该反应必须是可逆反应，否则勒夏特列原理不适用．
A、钢铁在潮湿的空气中容易生锈是电化腐蚀原理，不是可逆反应，不能用勒夏特列原理解释，故A正确；
B、加热会促进FeCl3的水解，蒸干产物不是氯化铁，是氢氧化铁固体，灼烧得到氧化铁，能用勒夏特列原理解释，故B错误；
C、氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，该反应存在溶解平衡，饱和食盐水中含有氯化钠电离出的氯离子，饱和食盐水抑制了氯气的溶解，所以实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气
，能用勒夏特列原理解释，故C错误；
D、弱酸越稀释，电离程度越大，电离平衡右移，所以将1mLpH=3的醋酸溶液加水稀释至100mL后，测得其pH＜5，能用勒夏特列原理解释，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查了勒夏特列原理的使用条件，难度不大，注意使用勒夏特列原理的前提必须是可逆反应．