解题思路：根据原物质和杂质的性质选择适当的除杂剂和分离方法，所谓除杂（提纯），是指除去杂质，同时被提纯物质不得改变．除杂质题至少要满足两个条件：①加入的试剂只能与杂质反应，不能与原物质反应；②反应后不能引入新的杂质．
①铜在加热条件下能与氧气反应生成氧化铜，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则；该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应．
②碳酸钙在高温煅烧条件下生成氧化钙和二氧化碳，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则；该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应．
③要除去Cu（NO3）2溶液中的AgNO3，实质就是除去银离子，根据金属活动性顺序，铜能和硝酸银溶液反应生成硝酸铜溶液和银，然后过滤除去不溶物，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则；该反应是一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应，属于置换反应．
④要除去NaCl固体中的NaOH，实质就是除去氢氧根离子，可利用NaOH能与盐酸反应生成氯化钠和水，在蒸发除去盐酸和水分，能除去杂质且没有引入新的杂质，符合除杂原则；该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，属于复分解反应．
综上所述，①-B-b对应关系正确．
故选A．
点评：
本题考点： 物质除杂或净化的探究；碱的化学性质；盐的化学性质；反应类型的判定．
考点点评： 物质的分离与除杂是中考的重点，也是难点，解决除杂问题时，抓住除杂质的必需条件（加入的试剂只与杂质反应，反应后不能引入新的杂质）是正确解题的关键．