解题思路：（1）共价键为非金属原子之间形成的化学键，离子键为阴阳离子之间形成的化学键，根据物质的组成进行判断；
（2）根据物质含有的化学键类型以及变化类型进行判断；
（3）根据物质的晶体类型以及电子式的书写方法书写电子式．
①Ar为单原子分子，不存在化学键，熔化时不需要破坏化学键；
②金刚石为原子晶体，存在共价键，熔化时需要破坏共价键；
③NH4Cl为离子化合物，既存在离子键又存在共价键，熔化时需要破坏离子键；
④SiO2为原子晶体，存在共价键，熔化时需要破坏共价键；
⑤干冰为分子晶体，含有共价键，熔化时不需要破坏化学键，破坏的是分子间作用力；
⑥Na2S为离子化合物，只含有离子键，电子式为
，熔化时需要破坏离子键，
（1）只存在共价键的是②④，既存在离子键又存在共价键的是③，故答案为：②④；③；
（2）熔化时不需要破坏化学键的是①⑤，熔化时需要破坏共价键的是②④，故答案为：①⑤；②④；
（3）⑥的电子式是
，故答案为：
．
点评：
本题考点： 共价键的形成及共价键的主要类型；离子化合物的结构特征与性质．
考点点评： 本题考查化学键的类型以及变化时的化学键的变化，注意物理变化与化学变化的区别，以及化学键与分子间作用力的区别，注意共价化合物和离子化合物的电子式的书写．