解题思路：发生光电效应的条件是入射光的频率大于金属的极限频率，能级间跃迁辐射的光子能量等于两能级间的能级差．
A、n=2跃迁到n=1辐射的光子能量大于n=3跃迁到n=2辐射的光子能量，根据光电效应产生的条件知，一定能使该金属发生光电效应．故A正确．
BCD、从n=4跃迁到n=3，n=5跃迁到n=3，从n=6跃迁到n=5辐射的光子能量均小于n=3跃迁到n=2辐射的光子能量，都不一定能使金属发生光电效应．故B、C、D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的关键知道光电效应的条件，以及知道能级间跃迁所满足的规律．