解题思路：A、根据KNO3在某温度时的溶解度，判断此温度下饱和溶液中溶质、溶剂的质量关系；
B、据溶质的质量分数=[溶质质量/溶质质量+溶剂质量]×100%；
C、据溶质的质量分数=[溶质质量/溶质质量+溶剂质量]×100%；
D、据KNO3溶解度随温度的降低而减小．
A、根据已知条件，判断此温度下饱和溶液中溶质、溶剂的质量关系是：m（溶质）：m（溶剂）=20：100，故A错误；
B、据溶质的质量分数=[溶质质量/溶质质量+溶剂质量]×100%，知溶质的质量分数为[20/20+100]×100%＜20%，故B错误；
C、据溶质的质量分数=[溶质质量/溶质质量+溶剂质量]×100%，升温后，KNO3溶解度增大，但溶液中溶质和溶剂的量没变，故溶质的质量分数不变，故C错误；
D、据KNO3溶解度随温度的降低而减小，某温度时，将20g KNO3溶解在100g水中恰好饱和，降温后，溶解度减小，故有固体析出，故D正确．
故选：D．
点评：
本题考点： 饱和溶液和不饱和溶液；溶质的质量分数．
考点点评： 此题考查的是溶质质量分数的有关知识，溶质质量分数的增减的判断，关键是掌握溶质质量分数的公式．此题考查的知识点单一，较为简单．