解题思路：根据单位体积溶液中溶质的分子或离子数越多，该溶液的沸点就越高，则假设溶液为1L时计算选项中溶质的物质的量来比较即可解答．
A、1L0.01 mol/L的酒精溶液中酒精的物质的量为1L×0.01mol/L=0.01mol，酒精是挥发性溶质，溶液沸点较低；
B、1L0.02 mol/L的Na2SO4溶液中溶质的离子的总物质的量为1L×0.02mol/L×3=0.06mol；
C、1L0.02 mol/L的KNO3溶液中溶质的离子的总物质的量为1L×0.02mol/L×2=0.04mol；
D、1L0.03 mol/L的氨水溶液中溶质的物质的量为1L×0.03mol/L=0.03mol，氨气是挥发性溶质，溶液沸点较低；
故选B．
点评：
本题考点： 物质的量浓度；电解质在水溶液中的电离．
考点点评： 本题考察角度新颖，学生熟悉物质的量浓度的有关计算是解答的关键，注意挥发性溶质对溶液沸点的影响．