A、除去粗盐中的SO 4 2-、Ca 2+、Mg 2+等杂质，先除硫酸根离子，需要BaCl 2溶液，再除镁离子，需要NaOH溶液，最后除钙离子，加入Na 2CO 3溶液，故A错误；
B、氯碱工业中，电解池的阳极材料也是惰性的，故B错误；
C、由③的转化可知，结晶水合物失去结晶水并生成氯化镁，为防止镁离子水解，应在酸性条件下进行，故C错误；
D、由④可知NaBr→Br 2，NaBr中溴元素的化合价为-1价，单质中溴元素的化合价为0，则在反应中溴元素的化合价升高，由信息可知溴元素被氧化，第⑤、⑥步是溴的提纯，既有溴元素被氧化也有溴元素被还原；故D正确；
故选D．