解题思路：判断两个相关联的量之间成什么比例，就看这两个量是对应的比值一定，还是对应的乘积一定；如果是比值一定，就成正比例；如果是乘积一定，则成反比例．
①因为正方体的表面积÷一个面的面积=6（一定），所以正方体一个面的面积和它的表面积成正比例；
②因为总价÷数量=单价（一定），所以购买《字典》的本书和钱数成正比例；
③所走路程和剩下路程虽然是两种相关联的量，但是所走路程与剩下路程相加是总路程，它们是加数、加数与和的关系．它们的比值和乘积都不是一定的，所以已行的路程和剩下的路程不成任何比例关系；
④因为：总价÷数量=单价，所以苹果的单价一定，购买苹果的数量和总价成正比例；
故选：B．
点评：
本题考点： 辨识成正比例的量与成反比例的量．
考点点评： 此题属于辨识成正、反比例的量，就看这两个量是对应的比值一定，还是对应的乘积一定，再做判断．