解题思路：电能和化学反应相互作用可通过电池来完成，也可利用高压静电放电来实现（如氧通过无声放电管转变为臭氧），二者统称电化学，电化学往往专门指“电池的科学”，因此事实中只要是形成了原电池则能用电化学理论解释．
A、轮船水线下的船壳装上锌块后，可保护船壳在海水中不被腐蚀，因为Zn比Fe活泼，Zn与Fe构成原电池，在海水中锌被腐蚀，从而保护船壳，发生原电池反应可用电化学知识解释，故A错误；
B、金属铁在高温下可以和水反应生成四氧化三铁黑色固体，此现象与电化学知识无关，故B正确；
C、纯Zn和稀H2SO4反应速率慢，滴入CuSO4后，发生Zn+Cu2+=Zn2++Cu的反应，生成的Cu和Zn组成原电池，加快Zn与H2SO4的反应速率；发生原电池反应而可用电化学知识解释，故C错误；
D、镀锌铁发生金属被腐蚀现象时，因Zn比Fe活泼，Zn被腐蚀，镀锡铁破损后发生电化腐蚀，因Fe比Sn活泼，因而是铁被腐蚀．所以，镀锌铁比镀锡铁耐用，发生原电池反应而可用电化学知识解释，故D错误．
故选B．
点评：
本题考点： 金属的电化学腐蚀与防护．
考点点评： 此题是对电化学知识的考查题，解题的关键是对相关的事实进行分析，只要是存在原电池的反应，便可用电化学理论解释．