往0.01mol.L-1 Zn(NO3)2 溶液中通入H2S 至饱和,当溶液pH≥ 1 时,就可析出ZnS 沉淀,设为过程1,
含1.0 mol.L-1 CN-离子的 0.01 mol.L-1 Zn(NO3)2 溶液中通入H2S 饱和时,则需在pH ≥9条件下,才可析出ZnS沉淀,设为过程2,则有:
Ksp(ZnS)=[Zn2+]1[S2-]1=[Zn2+]2[S2-]2 .(1)
[Zn2+]1 =0.01mol.L-1;
[S2-]1=0.1*Ka1*Ka2/[H+]1 2(平方) (设H2S的1级和2级解离常数为Ka1和Ka2),pH=1时,[H+]1=10-1,(饱和H2S的浓度为0.1或设为[H2S]饱和均可,求[S2-]时可约去)
[S2-]2=0.1*Ka1*Ka2/[H+]2 2(平方) ,pH=9时,[H+]2=10-9
从(1)式中,可求出过程2中析出ZnS沉淀时的[Zn2+]2=0.01*[H+]2 2/[H+]1 2=0.01*10-18/10-2=10-18
因此,可得出Zn(CN)42-的不稳定常数:
Kd==[Zn2+]2[CN-]4/ [Zn(CN)42-]=10-18*1 4(4次方)/0.01=1.0*10-16