解题思路：分子式为C6H14O的醇有多种结构，其中能经过两步氧化生成羧酸，则连接羟基的碳原子上含有2个H原子；先确定C6H14O的同分异构体，然后-OH取代C6H14中甲基上的H原子，此确定醇的结构简式．
分子式为C6H14O的醇有多种结构，其中能经过两步氧化生成羧酸，则连接羟基的碳原子上含有2个H原子，确定C6H14O的同分异构体，-OH取代C6H14中甲基上的H原子，
C6H14的同分异构体有：①CH3CH2CH2CH2CH2CH3、②CH3CH2CH2CH（CH3）2、③CH3CH2CH（CH3）CH2CH3、④CH3CH2C（CH3）3、⑤CH（CH3）2CH（CH3）2、
①中甲基处于对称位置，-OH取代甲基上的H原子有1种结构；
②中甲基有2种，-OH取代甲基上的H原子有2种结构；
③中甲基有2种，-OH取代甲基上的H原子有2种结构；
④中甲基有2种，-OH取代甲基上的H原子有2种结构；
⑤中甲基有1种，-OH取代甲基上的H原子有1种结构；
故符合条件的C6H14O的同分异构体有8种，
故选B．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查同分异构体的书写，题目难度较大，注意掌握同分异构体的书写方法，明确能经过两步氧化生成羧酸必须是与羟基相连的碳原子上含有至少2个氢原子．