解题思路：（1）具有相同质子数、不同中子数的原子互为同位素；
（2）由同种元素形成的不同单质互为同素异形体；
（3）具有相同分子式、不同结构的化合物，互为同分异构体．
（1）具有相同质子数、不同中子数的原子互为同位素，以上组合中只有①③互为同位素，故答案为：①③；
（2）由同种元素形成的不同单质互为同素异形体，以上组合中只有②④互为同位素，故答案为：②④；
（3）具有相同分子式、不同结构的化合物，互为同分异构体，以上组合中只有⑥中互为同分异构体，故答案为：⑥．
点评：
本题考点： 同位素及其应用；同素异形体；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查概念的辨析，侧重“五同”概念的考查，把握概念的要点及分析对象为解答的关键，属于基础知识的训练，题目较简单．