解题思路：六个面上分别写上1-6这六个数，这六个数字都不大于6，任意抛正方体骰子，朝上的数字不大于6，属于确定事件中必然事件；朝上的数字不是1和朝上的数字是1，都属于不确定事件中可能性事件；因为这6个数字都不大于6，所以朝上的数字大于6，属于确定事件中不可能事件；据此解答．
由分析可知：在一个正方体骰子六个面上分别写上1-6这六个数，任意抛正方体骰子，
朝上的数字不大于6的情况“一定发生”，朝上的数字大于6的情况“不可能发生；
故选：①，④．
点评：
本题考点： 事件的确定性与不确定性．
考点点评： 考查了确定事件和不确定事件，应明确必然事件指在一定条件下，一定发生的事件；不可能事件是指在一定条件下，一定不发生的事件；不确定事件即随机事件是指在一定条件下，可能发生也可能不发生的事件．