解题思路:据密度的关系可推出A的相对分子质量为56,据A→B的反应条件知A中含有醛基,据C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反应条件推出A中含有碳碳双键,再利用“残基法”推出A的结构简式为CH2=CHCHO,A中醛基被氧化为羧基即为B,B为CH2=CHCOOH,B与HBr加成得到D,D为BrCH2CH2COOH,D中Br发生取代反应生成E,E为HOCH2CH2COOH,E中-OH发生氧化反应得到F,F为OHCCH2COOH,醛基再被氧化为G,G为HOOCCH2COOH,A→C是醛基被还原,C的结构简式为CH2=CHCH2OH,G与C反应酯化反应得到H,H为HOOCCH2COOCH2CH=CH2.
(1)相同条件下,A的密度是H2的28倍,由“同温同压下,密度之比等于气体摩尔质量之比”知,A的相对分子质量为56.A能与银氨溶液反应,所以A中含有醛基,B中含有羧基;B能与HBr反应,说明B中含有碳碳双键,又C能使溴的四氯化碳溶液褪色,可以推出A中含碳碳双键.醛基的式量为29,据相对分子质量知A中还含有一个C2H3的基团,所以A的结构简式为CH2=CHCHO,C能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明含有碳碳双键,A→C是醛基被还原,C的结构简式为CH2=CHCH2OH.故答案为:碳碳双建、醛基 CH2=CHCH2OH;
(2)A→B是醛基变为羧基,B→D发生加成反应,又E可以与氧气发生连续氧化反应则E的端基碳原子上含有羟基,所以D的结构简式为BrCH2CH2COOH,则D可以发生取代反应和消去反应,D中没有碳碳双键,不能发生加成反应和加聚反应.故答案为:A、C;
(3)溴原子在氢氧化钠水溶液中发生取代反应,溴原子变为羟基,由此知E的结构简式为HOCH2CH2COOH,E→F是羟基被氧化为醛基,F→G是醛基被氧化为羧基,F、G的结构简式分别为OHCCH2COOH、HOOCCH2COOH;有分子中的官能团可以知E生成高分子化合物发生缩聚反应,即分子间的羟基和羧基发生酯化反应,G与C发生酯化反应.
故答案为:nHOCH2CH2COOH→HO[CH2CH2CO2
OH+(n-1)H2O;
HOOCCH2COOH+CH2=CHCH2OH→HOOCCH2COOCH2CH=CH2+H2O;
(4)有机物M与A含有相同类型和数目的官能团,且相对分子质量比A大76,则M比A多含一个C6H4的基团,即M得分子式为C9H8O;根据条件可知M的同分异构体中含苯环,不与新制氢氧化铜反应,则不含醛基,能与Na反应则含羟基,遇FeCl3不出现紫色则不含酚羟基,若该物质中只含有一个取代基,则该取代基为-C≡C-CH2OH,有一种结构;若含两个取代基,则为-C≡CH和-CH2OH,有邻、间、对三种结构,所以符合条件的M的同分异构体有4种结构,分别为(φ代表苯环):φ-C≡C-CH2OH、φ-C≡CH-CH2OH(邻、间、对).
故答案为:①C9H8O; ②4;φ-C≡C-CH2OH 或φ-C≡CH-CH2OH(邻、间、对).
点评:
本题考点: 有机物的推断.
考点点评: 该题是有机综合推断题,有一定思维力度和难度.解题时要善于利用反应条件推断物质结构.