解题思路：（1）电解饱和食盐水，阳极发生氧化反应，电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑，阴极发生还原反应，电极反应式为2H++2e-=H2↑，接通S1后，C（Ⅰ）附近溶液变红，应为阴极，C（Ⅱ）电极为阳极；断开S1接通S2，电流表的指针发生偏转，形成原电池，该原电池反应中的还原剂H2在负极上发生氧化反应，富集H2的C（Ⅰ）为负极，负极电极反应式为H2+2OH-=2e-+2H2O；富集氧化剂Cl2的C（Ⅱ）为正极，正极电极反应式为Cl2+2e-=2Cl-；
（2）若用此装置精炼粗铜，断开S2，接通S1，阴极反应为Cu2++2e-=Cu，结合电极方程式计算．
（1）①电解饱和食盐水，阳极发生氧化反应，电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑，阴极发生还原反应，电极反应式为2H++2e-=H2↑，反应的总方程式为
2NaCl+2H2O
电解
.
2NaOH+H2↑+Cl2↑，
故答案为：2NaCl+2H2O
电解
.
2NaOH+H2↑+Cl2↑；
②接通S1后，C（Ⅰ）附近溶液变红，应为阴极，C（Ⅱ）电极为阳极，阳极反应为2Cl--2e-=Cl2↑，生成氯气，可氧化碘化钾生成碘，试纸变蓝，
故答案为：阴；湿润的碘化钾淀粉试纸放在玻璃管口，试纸变蓝；
③一段时间后（玻璃管中液面未脱离电极），断开S1，则C（Ⅰ）、C（Ⅱ）两玻璃管内气体的体积分别为氢气和氯气，由于氯气微溶于水且与水反应，则氯气的体积较小，断开S1接通S2，电流表的指针发生偏转，形成原电池，该原电池反应中的还原剂H2在负极上发生氧化反应，富集H2的C（Ⅰ）为负极，负极电极反应式为H2+2OH-=2e-+2H2O；富集氧化剂Cl2的C（Ⅱ）为正极，正极电极反应式为Cl2+2e-=2Cl-，
故答案为：＞；正； H2-2e-+2OH-=2H2O；
（2）若用此装置精炼粗铜，断开S2，接通S1，阴极反应为Cu2++2e-=Cu，当电路中有0.04mol电子通过时，应生成Cu 0.02mol，质量为1.28g，
故答案为：1.28．
点评：
本题考点： 电解原理．
考点点评： 本题综合考查电解原理，侧重于原电池和电解池的综合应用，注意把握电极方程式的书写，根据反应现象判断电池的电极为解答该题的关键，题目难度中等．