要使□4÷6的商是二位数,□≥6,□里面可以填6,7,8,9,最小的是6;
要使商是一位数,□<6,□里面可以填1,2,3,4,5,最大的是5;
所以,要使□4÷6的商是二位数,□里最小填6;要使商是一位数,□里最大填5.
故答案为:6,5.