解题思路：根据“单价×数量=总价”，可求3千克苹果与2千克橘子的钱数，再相减即可求得买3千克苹果比2千克橘子多付的钱数；再将a=7.5、b=6.4代入计算即可求解．
买3千克苹果比2千克橘子多付：
a×3-b×2=（3a-2b）元；
当a=7.5、b=6.4时，
3a-2b
=3×7.5-2×6.4
=22.5-12.8
=9.7（元）
答：买3千克苹果比2千克橘子多付（3a-2b）元．如果a=7.5、b=6.4，那么多付款9.7元．
故答案为：（3a-2b）；9.7．
点评：
本题考点： 用字母表示数；含字母式子的求值．
考点点评： 此题考查用字母表示数，也考查了含字母的式子求值；关键是根据题意找出数量关系等式，然后列式解答即可．