为什么外轨型配合物不易被氧化

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  • 以内轨型配合物[Co(CN)6]2-的形成为例

    中心离子Co2+3d轨道上7个电子,其中5个电子自旋平行占据5个d轨道,其余2个自旋反平行与5个电子中的2个配对,所以有2对孤电子对,3个不成对电子.在杂化时,2个不成对电子配对,1个电子被激发到5s轨道,3d亚层5个轨道上3个填充了电子对,2个全空.2个3d轨道,1个4s轨道,3个4p轨道进行d2sp3杂化,接受CN-配位.由于5s轨道上的电子能量高,易失去,所以易被氧化.而外轨型配合物中心离子杂化时d轨道上的电子不激发,所以能量较低,不易失去,所以不易被氧化.