解题思路：硫酸与氢氧化钠反应生成硫酸钠和水，硫酸钠呈中性，当硫酸剩余时呈酸性，可根据酸的化学性质来检验硫酸是否有剩余，当氢氧化钠有剩余时可根据氢氧化钠的性质检验．
A、只有氢氧化钠过量时，硫酸铜与氢氧化钠反应生成蓝色沉淀，故A正确；
B、硫酸与氢氧化钠恰好完全反应生成硫酸钠和水，硫酸钠呈中性，不能使石蕊容液变色；故B正确；
C、只有当硫酸剩余时，硫酸与锌粒反应才产生气泡，故C正确；
D、当硫酸不过量时，硫酸与氢氧化钠反应生成的硫酸钠也会和氯化钡反应生成硫酸钡白色沉淀，故D错误；
答案：D．
点评：
本题考点： 中和反应及其应用；酸的化学性质．
考点点评： 本题考查酸碱中和反应后溶液中溶质的种类及溶液酸碱性的判断，掌握酸、碱、盐的相关化学性质是解答本题的关键．