解题思路：将0.2mol/L的HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合，溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaCN、HCN，混合溶液呈碱性，说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度，根据物料守恒和电荷守恒分析解答．
将0.2mol/L的HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合，溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaCN、HCN，混合溶液呈碱性，说明氰化钠的水解程度大于氢氰酸的电离程度，
A．CN-的水解程度大于HCN的电离程度，所以c（HCN）＞c（CN-），故A错误；
B．根据物料守恒得c（HCN）+c（CN-）=0.1mol/L，故B错误；
C．钠离子不水解，CN-水解，且CN-的水解程度大于HCN的电离程度，所以c（Na+）＞c（CN-），故C错误；
D．根据物料守恒得2c（Na+）=c（CN-）+c（HCN），根据电荷守恒得c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-），
所以c（HCN）+2c（H+）=2c（OH-）+c（CN-），故D正确；
故选：D．
点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；离子浓度大小的比较．
考点点评： 本题考查了离子浓度大小的比较，明确溶液中的溶质及其性质是解本题关键，结合物料守恒和电荷守恒来分析解答，易错选项是B，注意二者混合时，体积增大一倍，为易错点．