A．BeCl2分子中Be原子族序数+成键个数=2+2=4，所以Be原子不能达到8电子稳定结构，故A错误；
B．BCl3分子中B原子族序数+成键个数=3+3=6，所以该分子中所有原子不能都达到8电子稳定结构，故B错误；
C．甲烷分子中含有H原子，所以该分子中一定不是所有原子达到8电子稳定结构，故C错误；
D．SiCl4分子中Si原子族序数+成键个数=4+4=8，所以该分子中所有原子都达到8电子稳定结构，故D正确；
故选D．
下列分子中所有的原子的最外层均是8个电子的是（ ）
A．BeCl2分子中Be原子族序数+成键个数=2+2=4，所以Be原子不能达到8电子稳定结构，故A错误；
B．BCl3分子中B原子族序数+成键个数=3+3=6，所以该分子中所有原子不能都达到8电子稳定结构，故B错误；
C．甲烷分子中含有H原子，所以该分子中一定不是所有原子达到8电子稳定结构，故C错误；
D．SiCl4分子中Si原子族序数+成键个数=4+4=8，所以该分子中所有原子都达到8电子稳定结构，故D正确；
故选D．