解题思路：A、根据空气中各成分含量回答本题；B、根据稀有气体的化学性质回答；C、根据空气中各成分含量的稳定性考虑本题；D、根据城市的特点考虑本题．
A、空气中各成分及体积分数为：氮气：78%、氧气：21%、稀有气体：0.94%、二氧化碳0.03%、水蒸气和杂质：0.03%．是体积分数不是质量分数，故A错误；
B、稀有气又叫做惰性气体化学性质不活泼，在常温下不易与其他物质发生化学反应，并不能说不能，故B错误；
C、空气中各气体成分及其含量是比较固定的，不能说一定是固定不变的，例如在热带雨林地区含的水分就比较多，在工厂附近含的有害气体就比较多，故C错误；
D、城市的特点是人多、车多，所以汽车排放的尾气中的有害气体就多，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 空气的成分及各成分的体积分数；防治空气污染的措施．
考点点评： 通过回答本题知道了空气中各成分的体积分数，稀有气体的化学性质，知道了空气中各成分含量是比较固定的，知道了城市污染的主要原因．