解题思路：能级间跃迁辐射光子的能量等于能级之差，根据能极差的大小比较光子能量，从而比较出光子的频率．频率大，波长小，波长越长，越容易发生衍射．频率大，折射率大，根据v=[c/n]比较在介质中的速度大小．当入射光的频率大于金属的极限频率时，发生光电效应．
A、氢原子从n=4的能级跃迁到n=3的能级的能极差小于从n=3的能级跃迁到n=2的能级时的能极差，根据Em-En=hγ，知，光子a的能量小于光子b的能量．
所以a光的频率小于b光的频率，则a光和b光由同一种介质射入空气中时b光更容易发生全反射，故A错误．
B、光子a和光子b使同一种金属发生光电效应，光子a的能量小于光子b的能量．
由光子a照射产生的光电子的最大初动能小于光子b照射而产生的．故B错误；
C、光子a的频率小于光子b的频率，所以b的频率大，波长小，故C正确；
D、在真空中光子a的传播速度等于光子b的传播速度，故D错误；
故选：C．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁．
考点点评： 解决本题的突破口是比较出光子a和光子b的频率大小，从而得知折射率、在介质中速度等大小关系．