电动势可以说是一个电源[比如说电池]的全部电压,但由于电源也有内阻,也就是说内部也有电阻,当电源输电出去时,电源自生的内阻就会占有一部分电压,而实际输出电路中的电压就会比较小,这个在电路中的实际电压就叫路端电压.
电势差其实你可以类比到重力势能差里.
先说重力,你肯定知道,是由于地球引力产生的,受到重力的物体物体在不同高度的重力势能不同,这不同的重力势能的差值,就是重力势能差.而电势差也一样,带电物体都会受到另一带电物体的电场力作用,在相距另一带电物体不同位置,就会受到不同的电场力,相应就有了不同的电势能,而这不同的电势能的差值,就是电势差,而电势差的数值又等于其受到的电压[这个可能是实验得出的,你记住就行了].
这只是我的理解,希望能对你有所帮助.