解题思路：初三学生刚刚接触化学，对于一些概念理解的不够透彻，在元素符号、离子符号和化学式等化学符号的周围有不少数字，对这些数字的含义理解、掌握和应用一直是不少同学学习的难点，因此常常混淆其表示的意义．
A、2Al中的“2”表示两个铝原子，说法正确，故A正确；
B、2N中的“2”表示2个氮分子，说法错误，应为“表示2个氮原子”，故B错误；
C、O2中的“2”表示两个氧原子，说法错误，应表示为：一个氧分子由2个氧原子构成，故C错误；
D、5H2O中的“2”表示每个氢分子中含两个氢原子，说法错误，应为“表示每个水分子中含两个氢原子”，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 化学符号及其周围数字的意义．
考点点评： 掌握化学符号及其周围数字的意义；并且会说出其各自的意义，会处理此类题目．