解题思路：A、化学反应一定伴随能量和物质的变化；
B、化学反应的实质是旧键的断裂和新键的生成；
C、根据反映的吸热和放热情况来判断；
D、中和反应伴随能量的放出．
A、化学反应中，一定伴随能量和物质的变化，有放热反应也有吸热反应，故A正确；
B、化学反应的实质是旧键的断裂和新键的生成，化学反应中的能量变化主要由化学键的断裂和生成引起的，故B正确；
C、Ba（OH）2•8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应是吸热反应，故C错误；
D、所有的中和反应都伴随能量的放出，所以盐酸和NaOH溶液的反应是放热反应，故D正确．
故选C．
点评：
本题考点： 化学能与热能的相互转化．
考点点评： 本题考查学生化学能和热能之间的关系以及常见的放热反应和吸热反应知识，注意知识的梳理和归纳是解题的关键，难度不大．