解题思路：A、电镀池的阳极上是镀层金属发生失电子的氧化反应；
B、铁电极电解饱和食盐水时，阳极是金属铁失电子的氧化反应；
C、粗铜精炼时，与电源正极相连的是粗铜；
D、钢铁发生电化学腐蚀的正极反应是得电子的还原反应．
A、电镀池的阳极上是镀层金属发生失电子的氧化反应，铁制品上镀锌的阳极反应式：Zn-2e-=Zn2+，故A正确；
B、铁电极电解饱和食盐水时，阳极是活泼电极，该极上是金属铁失电子的氧化反应，Fe-2e-=Fe2+，故B错误；
C、粗铜精炼时，与电源正极相连的是粗铜，电极反应式为Cu-2e-=Cu2+，故C错误；
D、钢铁发生电化学腐蚀的正极反应是得电子的还原反应，负极上是金属铁失电子的氧化反应，Fe-2e-=Fe2+，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 电极反应和电池反应方程式．
考点点评： 本题考查学生金属的腐蚀和防护知识，注意原电池和电解池的工作原理是解题的关键，难度中等．