解题思路：根据概率的意义找到正确选项即可．
①一事件发生的概率不可能大于1，正确，
②大量试验中事件发生的频率就是事件发生的概率；不正确，概率是多次实验数据下的结果，
③若一堆产品的合格率为95%，则从中任取100件就一定有95件合格品，5件次品；概率是大量实验数据下的结果，故③错误，
④用列举法求概率时列举出来的所有可能的结果应该是等可能的，正确．
正确的有2个，故选B．
点评：
本题考点： 概率的意义．
考点点评： 概率是反映事件的可能性大小的量．概率是大量实验数据下的结果，在小数据条件下，概率就失去意义了．必然事件发生的概率为1，即P（必然事件）=1；不可能事件发生的概率为0，即P（不可能事件）=0；如果A为不确定事件，那么0＜P（A）＜1．