解题思路：根据题意，火柴头中含有的物质在点燃时能燃烧生成一种有刺激性气味、污染空气的有害气体，据此结合所学知识进行分析判断．
A、氯酸钾不具有可燃性，不能燃烧，故选项错误．
B、硫磺在空气中燃烧，产生淡蓝色火焰，产生一种具有刺激性气味的气体，该气体会污染空气，对人体有害；故选项正确．
C、红磷在空气中燃烧，产生大量的白烟，生成一种白色固体，故选项错误．
D、二氧化锰不具有可燃性，不能燃烧，故选项错误．
故选B．
点评：
本题考点： 氧气与碳、磷、硫、铁等物质的反应现象．
考点点评： 本题难度不大，掌握常见物质的化学性质、常见物质燃烧的现象是正确解答本题的关键．