解题思路：Na2O2和Na2O都含有钠元素，焰色反应为黄色，其中Na2O2具有强氧化性，可与水、二氧化碳反应生成氧气，Na2O为碱性氧化物，与水反应生成NaOH，以此解答该题．
①Na2O2能和水反应生成氢氧化钠和氧气，为过氧化物，不是碱性氧化物，故错误；
②Na2O与CO2发生化合生成Na2CO3，Na2O2与CO2发生氧化还原反应生成O2，不符合置换反应的定义，故错误；
③Na2O是白色物质，Na2O2是淡黄色物质，故错误；
④Na2O2可与水、二氧化碳反应生成氧气，可作供氧剂，而Na2O不行，故正确；
⑤Na2O2和Na2O均含有钠元素，则焰色反应均为黄色，故正确．
故选D．
点评：
本题考点： 钠的重要化合物．
考点点评： 本题考查钠的重要化合物知识，为高频考点，侧重于学生的分析能力和元素化合物知识的综合理解和运用的考查，注意把握过氧化钠与水、二氧化碳反应的特点，学习中注意相关基础知识的积累，难度不大．