首先你得区分两个概念,西格玛和π指的都是成键方式,而2p就是轨道的名称,这个是不能混淆的.西格玛是必须成的键,头碰头的键最牢所以先成,假如是在2px方向上成的西格玛,而在y方向上两个原子都有孤电子,那么就要成π.因为x方向已经头碰头了,就无法再在y(或z）方向上头碰头,只能肩并肩的方式成π.
你可以理解为2p中的xyz指的就是空间坐标的xyz轴的方向,你前面的那些理解都是正确的.
如果你是高中生,建议你不要在物质结构这本书上纠结太过分,这部分内容本身很多就属于猜想,有一些东西连化学家都解释不明白.你只需要掌握里面的规律,能把题做出来就行了.比如单键一定是西格玛,双键一个西格玛一个π,三键就是一个西格玛二个π