在食盐水里氯化钠完全电离,水分子是微弱电离的,因而存在着Na+、H+、Cl-、OH-四种离子.
接通直流电源后,带负电的OH-和Cl-移向阳极,带正电的Na+和H+移向阴极.
在阳极,Cl-比OH-容易失去电子被氧化成氯气.
2Cl--2e=Cl2↑(氧化反应)
在阴极,H+比Na+容易得到电子,因而H+不断从阴极获得电子放出氢气.
2H++2e=H2↑ (还原反应)
由于H+在阴极上不断得到电子而生成氢气放出,溶液里OH-的数目相对地增多了.因而阴极附近形成了氢氧化钠的溶液.电解饱和食盐水的总的化学方程式可以表示如下：
2NaCl+2H2O===电解====2NaOH+H2↑+Cl2↑