解题思路：A、根据二氧化硅中，1mol硅原子形成4mol硅氧键判断；
B、根据标准状况下己烷不是气体判断；
C、根据铜与硫单质反应生成的是硫化亚铜分析；
D、根据稀有气体是单原子分子判断．
A、由于1mol硅原子形成4mol硅氧键，1 mol硅原子与氧原子形成的共价键数是4NA，故A错误；
B、标准状况下，己烷不是气体，无法计算1L己烷的物质的量，故B错误；
C、3.2g铜的物质的量为0.05mol，与单质硫反应生成是硫化亚铜，转移了0.05mol电子，转移的电子数为0.05NA，故C错误；
D、氖气是单原子分子，0.1mol氖气含有0.1mol氖原子，含有1mol电子，0.1 mol氖气含有的电子数为NA，故D正确；
故选：D．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查了阿伏伽德罗常数，题目难度不大，注意硫单质与铜反应生成的是硫化亚铜、稀有气体是单原子的分子．