根据题意，依次分析4个命题，判断正误，
对于①，若x 2≠y 2，即|x|≠|y|，则可得x≠y且x≠-y，
又x≠y且x≠-y⇒x≠y或x≠-y．故①为真命题；A错；
对于②的逆命题：若（x-2）（x-3）≤0，则2≤x＜3，
由于（x-2）（x-3）≤0⇒2≤x≤3，不一定得出2≤x＜3，故②的逆命题为假；B正确；
对于③的否命题：若a，b不全为零，则|a|+|b|≠0，是正确的，
因为若|a|+|b|=0，则a，b全为零，与a，b不全为零矛盾，③的否命题为真；C正确；
对于④的逆否命题，只须考察原命题的正确与否即可．
由于x，y∈N，若x+y是奇数，则x，y中一个是奇数，一个是偶数．
则原命题是真命题，④的逆否命题为真；D正确．
综合可得，说法错误的是A．
故选A．