K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液,实际上不是K2Cr2O7直接与Na2S2O3反应（这个反应不能按方程式定量完成,会有副产物）,而是首先K2Cr2O7与过量KI作用,生成I2（K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 8KCl + 2CrCl3 + 7H2O + 3I2,在过量的KI下,生成的I2会结合成KI3）,然后I2与Na2S2O3反应（I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI,这是定量反应）
根据K2Cr2O7的量,可以算出生成的I2的量,进而得到Na2S2O3的量,从而算出其浓度.
根据实验原理就可以解答你的问题了.实验的关键在于保证K2Cr2O7必须充分与KI反应,如果此反应不完全,或者生成的I2有流失,都影响你的实验结果,造成结果偏低.
为什么必须放置一段时间：保证K2Cr2O7与KI反应完成
为什么必须加入HCl：K2Cr2O7与KI反应在酸性条件下才能充分进行到底
为什么不能早早加水：过早加水酸度下降,反应就慢了,难以充分进行到底
为什么应放于暗处：防止生成的I2挥发