解题思路：不加其他试剂要将物质鉴别出来，首先考虑物质的溶液颜色，若无颜色，则需要将物质进行两两混合实验，无水硫酸铜的水溶液为蓝色，首先将③鉴别出来，然后将硫酸铜溶液与其余溶液两两混合，能与硫酸铜反应生成沉淀的是氯化钡，将②鉴别出来，将氯化钡与剩余溶液混合，能与氯化钡反应生成沉淀的是硫酸钠，将④鉴别出来，剩余的即是氯化钠，或是与氯化钡混合无现象的是氯化钠，将①鉴别出来，剩余的是硫酸钠．
无水硫酸铜的水溶液为蓝色，首先将③鉴别出来，然后将硫酸铜溶液与其余溶液两两混合，能与硫酸铜反应生成沉淀的是氯化钡，将②鉴别出来，将氯化钡与剩余溶液混合，能与氯化钡反应生成沉淀的是硫酸钠，将④鉴别出来，剩余的即是氯化钠，或是与氯化钡混合无现象的是氯化钠，将①鉴别出来，剩余的是硫酸钠，观察选项，故选CD．
点评：
本题考点： 酸、碱、盐的鉴别．
考点点评： 本题考查了常见物质的鉴别，完成此题，可以依据物质的性质差异进行，不另加试剂鉴别时需将溶液两两混合进行实验．