解题思路：（1）根据氯化钠、硝酸钾在不同温度下的溶解度进行分析；
（2）根据60℃时，硝酸钾的溶解度进行分析，
根据硝酸钾在20℃时的溶解度和溶质质量分数的计算公式进行分析；
（3）根据氯化钠、硝酸钾在20℃时的溶解度进行分析．
（1）在20℃时，硝酸钾的溶解度是32克，氯化钠的溶解度是36克，在0℃时，硝酸钾的溶解度是13.3克，氯化钠的溶解度是35.7克，所以将20℃时相同质量的KNO3、NaCl饱和溶液冷却至0℃，析出晶体多的是KNO3；
（2）在60℃时，硝酸钾的溶解度是110克，50g水中需要溶解55克的硝酸钾才能饱和，所以60℃时，将50g硝酸钾固体投入50g水中，充分溶解后可得到硝酸钾不饱和溶液，硝酸钾在20℃时，溶解度是32克，所以将温度降到20℃，50克水中溶解硝酸钾16克，溶质质量分数为：[16/66]×100%=24.2%；
（3）在20℃时，硝酸钾的溶解度是32克，氯化钠的溶解度是36克，升高温度后，溶解度变大，所给溶质质量不变，溶液质量不变，所得溶液中溶质的质量分数还是20℃时，氯化钠、硝酸钾的溶质质量分数，在20℃时，KNO3饱和溶液的溶质质量分数小于NaCl的饱和溶液的溶质质量分数，所以将20℃时KNO3和NaCl的饱和溶液同时升高一定温度后，所得溶液中溶质的质量分数的大小关系是：硝酸钾＜氯化钠．
故答案为：（1）KNO3；
（2）不饱和，24.2%；
（3）＜．
点评：
本题考点： 晶体和结晶的概念与现象；饱和溶液和不饱和溶液；有关溶质质量分数的简单计算．
考点点评： 在解此类题时，首先分析题中所给物质溶解度受温度影响的关系，然后结合学过的知识对题中的问题进行解答．