1、由组成原电池的两极的电极材料判断.一般来说,通常两种不同金属在电解溶液中构成原电池时,较活泼的金属作负极,但也不是绝对的,应以发生的电极反应来定.例如,Mg-Al合金放入稀盐酸中,Mg比Al易失去电子,Mg作负极；将Mg-Al合金放入烧碱溶液中,由于发生电极反应的是 Al,故Al作负极.另如Cu-Al放在浓硫酸中,Cu是负极.
2、根据电流方向或电子流动方向判断.电流流入的一极或电子流出的一极为负极；电子流动方向是由负极流向正极.
3、根据原电池里电解质溶液内离子的定向流动方向判断.在原电池的电解质溶液内,阳离子移向的极是正极,阴离子流向的极为负极.
4、根据原电池两极发生的变化来判断.某一电极不断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,此电极为原电池的负极；若某一电极有气体产生,电极质量不断增加或不变,该电极发生还原反应,此电极为原电池的正极.如：Zn—C—CuSO4溶液构成的原电池,C极上有紫红色的固体物质,为原电池的正极.
5、在燃料电池中,两电极只是气体吸附载体,并不参与反应.可以通过总反应式和定义来判断,发生氧化反应的气体或物质所对应的电极为负极.如：氢氧燃料电池（以氢氧化钾为电解质）发生的总反应为：2H2+O2=2H2O,则氢气的一极为原电池的负极.