为什么助色基团取代基能使烯双键的跃迁波长红移?而使羰基跃迁波长蓝移?

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  • 助色基团是指带有孤对电子的基团(即带有非键电子对的基团),如—OH —OR、—NH2、—NHR、—Cl、—Br、—I等.它们本身不能吸收大于200nm的光,但是当它们与生色团相连时,会使生色团的吸收峰向长波方向移动,并且增加其吸收强度.

    1、使双键红移原因:双键的电子跃迁π-π*,当助色基团接上后,变成n-π*跃迁,能量小于π-π*跃迁,所以吸收带红移.

    2、使羰基蓝移原因:助色团上的n电子与羰基双键的π电子产生n-π共轭,导致π*轨道的能级有所提高,但这种共轭作用并没有改变n轨道的能级,因此n-π*跃迁所需的能量变大,使n-π*吸收带蓝移.