解题思路：物质的量都是0.1mol的HCN和NaCN配成1L混合溶液，已知其中c（CN-）小于c（Na+），根据溶液电中性的原则，溶液中存在
c（CN-）+c（OH-）=c（Na+）+c（CN-），则有c（H+）＜c（OH-），溶液应呈碱性，结合电荷守恒、物料守恒等知识解答该题．
A．已知其中c（CN-）小于c（Na+），根据溶液电中性的原则，溶液中存在c（CN-）+c（OH-）=c（Na+）+c（CN-），则有c（H+）＜c（OH-），故A错误；
B．溶液中存在c（CN-）+c（OH-）=c（Na+）+c（CN-），则c（Na+）+c（H+）＞c（CN-），故B错误；
C．溶液中存在c（CN-）+c（OH-）=c（Na+）+c（CN-），因c（Na+）=0.1mol/L，则c（CN-）+c（OH-）＞0.1mol/L，故C错误；
D．HCN和NaCN的物质的量都为1mol，由物料守恒可知c（CN-）+c（HCN）=0.2mol/L，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；弱电解质在水溶液中的电离平衡；盐类水解的应用．
考点点评： 本题考查离子浓度大小比较，题目难度中等，注意把握离子浓度大小的方法，解题时注意守恒思想的应用．